徐越的演艺生涯始于其少年时期，十六岁时他便因外形条件极为出众而被星探发掘，自此踏入时尚行业，频繁参与各类平面广告的拍摄工作并活跃于众多知名品牌的时装T台。完成大学学业后，他参加了南方模特大赛，凭借出色表现一举夺得冠军头衔，为其后续发展奠定了坚实基础。2009年，在著名电影视觉造型师奚仲文的推荐下，徐越获得了出演电影《孔子》的机会，他在片中饰演了孔子的重要门生子羽一角，由此正式开启了他的影视表演之路。2011年，徐越与演员陈怡蓉合作，共同出演了青春偶像剧《爱啊哎呀我愿意》，他在剧中生动诠释了圆舟岛岛主独子谢超群这一角色。到了2012年，他更是与何润东、陈意涵、陈匡怡等演员联袂主演了电视剧版《小时代》，成功塑造了剧中那位聪颖的高材生顾源的形象。 2014年，徐越参与了由徐佩侃执导的励志题材电影《好朋友一辈子》，在片中他饰演了一位天赋过人、执着于艺术的音乐制作人吴峰。2018年是其作品颇丰的一年，4月，他与万国鹏、李若玹共同主演了喜剧电影《脑洞男友之不死神探》，饰演了角色孙阿山；同年9月9日，他又与刘芸、宋铭宇、陈薪璇、王丽云等演员合作出演的热血青春剧《怦然心动的小姐姐》在漳州开发区正式开机拍摄。 进入2020年代，徐越的演艺活动依然活跃。2023年2月5日，由他领衔主演的电影《远古巨兽：狼蜥兽》在爱奇艺平台上线播出；随后在8月4日，他参演的电视剧《异人之下》也与观众见面。2024年12月4日，他参演的另一部电视剧《带刀侍卫苏小黎》播出；紧接着在12月10日，其出演的古装题材剧集《饕餮记》也如期播映。2025年1月18日，他参演的电视剧《异人之下之决战碧游村》正式播出；同年4月，由他主演的院线电影《勇敢女孩合唱团》顺利完成拍摄并宣布杀青。此外，在2025年，徐越还涉足了互动影视领域，其主演的互动影视类游戏《情感反诈模拟器》于6月19日在PC端Steam平台正式发售；随后在11月12日，他参演的电视剧《乌蒙深处》也成功播出，展现了其在多类型作品中的持续探索与耕耘。
2012年，设计师徐越与志同道合的伙伴携手创立了独立男装品牌SHENGYI。他不仅深度参与品牌的整体策划与设计工作，与搭档共同构思每一季的创意方向，还亲自操刀为每一季作品拍摄独具风格的音乐短片。通过持续的努力，该品牌已成功登上国际舞台，相继在米兰与巴黎两大知名男装展上发布了共计三个完整的时装系列，逐步建立起独特的视觉语言与品牌影响力。
徐越的眼神总是显得格外单纯而清澈，仿佛未经世事的少年，同时他高大挺拔的身形与开朗亲切的仪态，又自然而然地散发出一种阳光般温暖的邻家男孩气质。在表演过程中，他能够展现出率真而不羁的一面，举手投足间充满鲜活的生命力；而在需要深沉表达的场合，他又能迅速转入成熟内敛的状态，以细腻而富有层次的演绎驾驭不同角色的内心世界。这种在戏里收放自如、切换从容的表现，使得他能够在各类角色之间游刃有余地转换，展现出令人印象深刻的专业能力。